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Mukaiyama羟醛反应

  • 简介
    Mukaiyama羟醛反应(向山羟醛反应;Mukaiyama aldol reaction),由向山光昭(Teruaki Mukaiyama)在1973年报道。
    四氯化钛路易斯酸介导下,羰基化合物形成的烯醇硅醚羟醛反应,产物为β-羟基醛、酮。此处烯醇硅醚为烯醇负离子的等效体,但其亲核性不够强,不能直接与酮反应,因此需要加入路易斯酸以活化羰基。
    早期反应使用化学剂量的路易斯酸,立体选择性不好。后来发现,如果仔细选择底物和反应条件,可得较好的立体选择性。反应的立体选择性可以通过开链过渡态模型来解释。近些年来此反应主要进展在对映选择性反应方面。
  • 参考资料
    1. New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 ( 1973) , No.9 pp.1011–1014
    2. REACTION OF ENOL ACETATE WITH ACETAL AND CARBONYL COMPOUND IN THE PRESENCE OF LEWIS ACID Teruaki Mukaiyama, Toshio Izawa and Kazuhiko Saigo Chemistry Letters Vol.3 ( 1974) , No.4 pp.323-326
    3. Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride Teruaki Mukaiyama, Kazuo Banno, and Koichi Narasaka J. Am. Chem. Soc.; 1974; 96(24) pp 7503–7509;
    4.Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.323 (1993); Vol. 65, p.6 (1987).
    5. Asymmetric Total Synthesis of Taxol Teruaki Mukaiyama , Isamu Shiina, Hayato Iwadare, Masahiro Saitoh, Toshihiro Nishimura, Naoto Ohkawa, Hiroki Sakoh, Koji Nishimura, Yu-ichirou Tani, Masatoshi Hasegawa, Koji Yamada , Katsuyuki Saitoh Chem. Eur. J. 1999, 5, No. 1

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