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三氯氧钒

三氯氧钒的钒呈正五价,并有反磁性。其分子构形为正四面体,其中O-V-Cl键键角为111°,Cl-V-Cl键键角为108°,V-O键和V-Cl键健长分别为157和214pm。黄色液体。熔点-78.9℃。

  • 基本信息
    中文名称:三氯氧钒
    中文别名:三氯代氧化钒(V)
    英文名称:Vanadium (V) trichloride oxide
    英文别名:Vanadium oxytrichloride; Vanadium(V) trichloride oxide; Vanadium(V) oxychloride; oxovanadium trihydrochloride; trichloro(oxo)vanadium
    CAS:7727-18-6
    EINECS:231-780-2
    分子式:Cl3OV
    分子量:173.2999
  • 性质
    黄色液体熔点-78.9℃。沸点127.2℃,密度1.830g/cm3(20℃)。有强的吸湿性。上许多碳氢化合物和卤化物四氯化碳四氯化钛四氯化锡完全互溶,还溶解三氯化磷三氯氧磷三氯化砷三氯化锑。能与极性强的溶剂生成加成物。易溶于水、甲烷乙醚折射率1.6300,介电常数2.898±0.007(25℃),电导率9×10-12/Ω·cm(20℃)。由五氧化二钒活性炭混合物氯化制取。为多种有机化合物溶剂,并用于有机化合物合成,是生产乙烯丙烯催化剂
    三氯氧钒在水中反应剧烈,静置时会产生氯气。其可溶于非极性溶剂,如二氯甲烷,己烷。在某种程度上,三氯氧钒和三氯氧磷化学性质相似。一个不同点是,三氯氧磷是强氧化剂,而磷化物不是。
  • 制备
    VOCl3可由V2O5与氯气反应制得,反应过程中,环境温度约保持在600°C:
    3 Cl2 + V2O5 → 2 VOCl3 + 1.5 O2当V2O5和混合,环境温度在200-400 °C时,碳会充当脱氧剂,就像碳在克罗尔法中将TiO2转化为TiCl4的作用一样。
    三氧化二钒也可用作反应前体物:
    3 Cl2 + V2O3 → 2 VOCl3 + 0.5 O2更典型的实验室制法是用SOCl2氯化V2O5:
    V2O5 + 3 SOCl2 → 2 VOCl3 + 3 SO2
  • 相关反应

    水解和醇解

    三氯氧钒在水中会迅速水解为五氧化二钒盐酸。在化学框模板的最上面一幅图中,可见到在烧杯壁有橙色的V2O5生成。该过程中间会有VO2Cl生成:
    2 VOCl3 + 3 H2O → V2O5 + 6 HClVOCl3可与醇类反应,生成醇盐,特别是在质子接受体(如Et3N)前面:
    VOCl3 + 3 ROH → VO(OR)3 + 3 HCl (R =Me,Ph等)

    互换成其他V-O-Cl化合物

    VOCl3也可用于合成VOCl2:
    V2O5 + 3 VCl3 + VOCl3 → 6 VOCl2
    一氯二氧钒可以和Cl2O的反应制备:
    VOCl3 + Cl2O → VO2Cl + 2 Cl2大于180°C时,VO2Cl分解为V2O5和VOCl3。同样,VOCl2也可分解为VOCl3和VOCl。

    加合物

    VOCl3是一种强路易斯酸,其趋向于与乙腈、胺等各种碱基形成加合物。在形成的加合物中,钒会由原先的V4几何四面体变为V6八面体:
    VOCl3 + 2 H2NEt → VOCl3(H2NEt)2

    VOCl3用于烯烃聚合

    VOCl3在制备乙丙橡胶(实三元乙丙橡胶,EPDM)的反应中可用作催化剂或预催化剂。

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